依據卡爾非休法測定水分含量時，在存在甲醇和堿的情況下，水會按照下列化學反應式與碘和二氧化硫進行化學反應：

H2O + I2 + SO2 + CH3OH + 3RN → [RHN]SO4CH3 + 2[RHN]I

就容量滴定而言，碘是作為滴定劑加入的

I2 + SO2 + 3C5H5N + H2O 2C5H5NHI + C5H5NSO3C5H5NSO3 + CH3OH C5H5N·HSO4CH3

第一步反應是與水作用，第二步反應是使第一步的生成物砒啶三氧化硫絡合物與甲醇反應，以促進第一步反應的進行。

電極是水分測定儀的關鍵部件，電極表面的污染可直接導致靈敏度降低，有些電極長期應用于油質樣品的分析，電極表面被油質污染后，靈敏度降低，使得電極對終點的判斷遲鈍，造成卡爾-費休試劑過量，終點反應時溶液顏色偏深，此時須清洗電極。盡管肉眼看不到電極上的污染物，但可以觀察到反應遲鈍，直接影響測量準確性。因此電極使用一段時期以后須清洗。

當靈敏度降低，電極受污染嚴重時。可用紙沾一點丙酮擦電極，但須小心翼翼，還須等丙酮揮發*后方可使用。或者將電極浸入稀硝酸溶液中24小時，然后取出，用清水漂洗，濾紙拭凈。也可以用重鉻酸鉀溶液清洗l分鐘以活化電極。在特殊情況下，如樣品等著要分析，清洗電極時間不容許，這時可用急辦法解決電極污染的事件。用極細的沙紙輕輕擦磨電極兩端，濾紙拭凈后，即可見XIAO。

儀器如有一段時期不用，就應將泵管及液路內的卡爾-費休試劑全部排完，以避免因試劑揮發引起結晶而堵塞管路；同樣反應瓶內的卡爾-費休試劑也應排完，電極拭凈。在儀器的檢測中經常可發現，有關操作人員樣品測定結束，電源一關了事，對儀器的維護和保養與測量的準確度應該是密切相關的問題意識不足。